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酚醛樹(shù)脂（圖）酚醛樹(shù)脂價(jià)格酚醛樹(shù)脂廠家酚醛樹(shù)脂的應(yīng)用領(lǐng)域

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上架日期：2012-04-14 11:52:04

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酚醛樹(shù)脂的應(yīng)用領(lǐng)域
　　1905～1909年L.H.貝克蘭對(duì)酚醛樹(shù)脂及其成型工藝進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，1910年在柏林呂格斯工廠建立通用酚醛樹(shù)脂公司，實(shí)現(xiàn)了工業(yè)生產(chǎn)。1911年J.W.艾爾斯沃思提出用六亞甲基四胺固化熱塑性酚醛樹(shù)脂，并制得了性能良好的塑料制品，獲得了廣泛的應(yīng)用。1969年，由美國(guó)金剛砂公司開(kāi)發(fā)了以苯酚－甲醛樹(shù)脂為原料制得的纖維，隨后由日本基諾爾公司投入生產(chǎn)。現(xiàn)在美國(guó)、蘇聯(lián)和中國(guó)也有生產(chǎn)。酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)至今不衰，1984年世界總產(chǎn)量約1946kt，居熱固性樹(shù)脂的首位。中國(guó)自40年代開(kāi)始生產(chǎn)，1984年產(chǎn)量為77.6kt。生產(chǎn)方法常用的原料為苯酚、間苯二酚、間甲酚、二甲酚、對(duì)叔丁基或?qū)Ρ交雍图兹?、糠醛等。生產(chǎn)過(guò)程包括縮聚和脫水兩步。按配方將原料投入反應(yīng)器并混合均勻，加入催化劑，攪拌，加熱至55～65℃，反應(yīng)放熱使物料自動(dòng)升溫至沸騰。此后，繼續(xù)加熱保持微沸騰（96～98℃）至終點(diǎn)，經(jīng)減壓脫水后即可出料。近年來(lái)，開(kāi)發(fā)成功連續(xù)縮聚生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂新工藝。影響樹(shù)脂合成和性能的主要因素為酚與醛的化學(xué)結(jié)構(gòu)、摩爾比和反應(yīng)介質(zhì)的pH。酚與醛的摩爾比大于或等于1時(shí),初始產(chǎn)物為一羥甲基酚,縮聚時(shí)生成線型樹(shù)脂;小于1時(shí)，生成多羥甲基酚衍生物,形成的縮聚樹(shù)脂可交聯(lián)固化。反應(yīng)介質(zhì)的pH小于7時(shí),生成的羥甲基酚很不穩(wěn)定，易縮聚成線型樹(shù)脂；大于7時(shí),縮聚緩慢，有利于多羥甲基酚衍生物的生成。生產(chǎn)熱塑性酚醛樹(shù)脂常用鹽酸、磷酸、草酸作催化劑(見(jiàn)酸堿催化劑)使介質(zhì)pH為0.5～1.5。為避免劇烈沸騰,催化劑可分次加入。沸騰反應(yīng)時(shí)間一般為3～6h。脫水可在常壓或減壓下進(jìn)行，最終脫水溫度為140～160℃。樹(shù)脂分子量為500～900。生產(chǎn)熱固性酚醛樹(shù)脂可用氫氧化鈉、氫氧化鋇、氨水和氧化鋅作催化劑，沸騰反應(yīng)時(shí)間1～3h，脫水溫度一般不超過(guò)90℃，樹(shù)脂分子量為500～1000。強(qiáng)堿催化劑有利于增大樹(shù)脂的羥甲基含量和與水的相溶性。氨催化劑能直接參加樹(shù)脂化反應(yīng)，相同配方制得的樹(shù)脂分子量較高，水溶性差。氧化鋅催化劑能制得貯存穩(wěn)定性好的高鄰位結(jié)構(gòu)酚醛樹(shù)脂。應(yīng)用酚醛樹(shù)脂主要用于制造各種塑料、涂料、膠粘劑及合成纖維等。壓塑粉生產(chǎn)模壓制品的壓塑粉是酚醛樹(shù)脂的主要用途之一。采用輥壓法、螺旋擠出法和乳液法使樹(shù)脂浸漬填料并與其他助劑混合均勻，再經(jīng)粉碎過(guò)篩即可制得壓塑粉。常用木粉作填料，為制造某些高電絕緣性和耐熱性制件，也用云母粉、石棉粉、石英粉等無(wú)機(jī)填料。壓塑粉可用模壓、傳遞模塑和注射成型法制成各種塑料制品。熱塑性酚醛樹(shù)脂壓塑粉主要用于制造開(kāi)關(guān)、插座、插頭等電氣零件，日用品及其他工業(yè)制品。熱固性酚醛樹(shù)脂壓塑粉主要用于制造高電絕緣制件。增強(qiáng)酚醛塑料以酚醛樹(shù)脂（主要是熱固性酚醛樹(shù)脂）溶液或乳液浸漬各種纖維及其織物，經(jīng)干燥、壓制成型的各種增強(qiáng)塑料是重要的工業(yè)材料。它不僅機(jī)械強(qiáng)度高、綜合性能好，而且可進(jìn)行機(jī)械加工。以玻璃纖維、石英纖維及其織物增強(qiáng)的酚醛塑料主要用于制造各種制動(dòng)器摩擦片和化工防腐蝕塑料；高硅氧玻璃纖維和碳纖維增強(qiáng)的酚醛塑料是航天工業(yè)的重要耐燒蝕材料。酚醛涂料以松香改性的酚醛樹(shù)脂、丁醇醚化的酚醛樹(shù)脂以及對(duì)叔丁基酚醛樹(shù)脂、對(duì)苯基酚醛樹(shù)脂均與桐油、亞麻子油有良好的混溶性，是涂料工業(yè)的重要原料。前兩者用于配制低、中級(jí)油漆，后兩者用于配制高級(jí)油漆。
　　酚醛膠熱固性酚醛樹(shù)脂也是膠粘劑的重要原料。單一的酚醛樹(shù)脂膠性脆，主要用于膠合板和精鑄砂型的粘結(jié)。以其他高聚物改性的酚醛樹(shù)脂為基料的膠粘劑，在結(jié)構(gòu)膠中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-縮醛、酚醛-環(huán)氧、酚醛-環(huán)氧-縮醛、酚醛-尼龍等膠粘劑具有耐熱性好、粘結(jié)強(qiáng)度高的特點(diǎn)。酚醛-丁腈和酚醛-縮醛膠粘劑還具有抗張、抗沖擊、耐濕熱老化等優(yōu)異性能，是結(jié)構(gòu)膠粘劑的優(yōu)良品種。酚醛纖維主要以熱塑性線型酚醛樹(shù)脂為原料，經(jīng)熔融紡絲后浸于聚甲醛及鹽酸的水溶液中作固化處理，得到甲醛交聯(lián)的體型結(jié)構(gòu)纖維。為提高纖維強(qiáng)度和模量，可與 5％～10％聚酰胺熔混后紡絲。這類纖維為金黃或黃棕色纖維,強(qiáng)度為11.5～15.9cN/dtex，抗燃性能突出，極限氧指數(shù)為34,瞬間接觸近7500℃的氧-乙炔火焰，不熔融也不延燃,具有自熄性，還能耐濃鹽酸和氫氟酸,但耐硫酸、硝酸和強(qiáng)堿的性能較差。主要用作防護(hù)服及耐燃織物或室內(nèi)裝飾品，也可用作絕緣、隔熱與絕熱、過(guò)濾材料等，還可加工成低強(qiáng)度、低模量碳纖維、活性炭纖維和離子交換纖維等
　　熱固性酚醛樹(shù)脂在防腐蝕領(lǐng)域中常用的幾種形式：酚醛樹(shù)脂涂料；酚醛樹(shù)脂玻璃鋼、酚醛-環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合玻璃鋼；酚醛樹(shù)脂膠泥、砂漿；酚醛樹(shù)脂浸漬、壓型石墨制品。熱固性酚醛樹(shù)脂的固化形式分為常溫固化和熱固化兩種。常溫固化可使用無(wú)毒常溫固化劑NL，也可使用苯磺酰氯或石油磺酸，但后兩種材料的毒性、刺激性較大。建議使用低毒高效的NL固化劑。填料可選擇石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸鋇粉，不宜采用輝綠巖粉。

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